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            精細化工拋光液生產制造技術現狀和發展

                   若干精細化工中間體制造技術現狀和發展章木上海染料有限公司指出中間體制造技術的突破是發展我國精細化工中間體工業的關鍵。

              精細化學品具有專用性強技術密集附加價值高等特點,它們在發達國家的化工產品中所占比例不斷上升。據統計,新世紀初精細化工在發達國家精細化工中間體工業也同樣得到了迅速發展。 

              近十年來隨著歐美等國法規的嚴格化和西方綠色和平運動的廣泛開展,加之中間體的合成單元較多收率不高污染嚴重,而且治理技術難度大處理費用高,迫使歐美等國的不少中間體生產廠減產或停產。而亞洲國家對環境保護的要求相對較低,有些國家還對發展精細化學品及其對應中間體采取鼓勵政策,使得歐美等國的中間體制造商改變策略,用其技術扶持亞洲的些中間體生產廠或者把精細化學品和中間體向亞洲轉移建立生產基地或者向亞洲的中間體生產廠出售生產技術,從而促進了亞洲國家中間體工業的發展,使他們的中間體價格愈來愈具市場競爭力。許多染料有機顏料農藥和醫藥等的大噸位中間體如鄰對硝基氯苯,硝基甲苯和萘系衍生物等由于亞洲國家特別是中國的產品質量良好價格低廉,因而己在歐美市場上取得了定的優勢地位。 

              我國精細化工中間體的現狀1999年我國精細化學品用各種中間體的產量超80萬噸,其中染顏料中間體的產量約42萬噸,醫藥中間體的產量在4萬噸左右,農藥中間體的產量約3.4萬噸,其他中間體在30萬噸左右,出口量超過產量的分之。在生產的中間體中以苯系的品種和數量****,其次是萘系中間體。盡管我國的中間體工業己形成定的規模和水平,但也存在些明顯的弱點,使得我國的中間體從總體上說在國際市場上還只能成為用戶的第個來源。主要現在中間體的質量與歐美等國的產品相比還有定差距,特別是產品的致性包括質量指標和可用性等。因此,雖然我國的中間體價格較低,但國際市場上不少用戶仍****歐美產品,這種情況反映在要求高純度產品的用戶身上尤甚。 

              中間體制造時對環境的污染愈來愈嚴重,它已成為我國精細化工行業中較主要的污染源之。大多數中間體制造過程中會產生大量的廢氣廢液和廢渣,且成分復雜,尤其是廢液的值超過幾萬,氨氮值又高,有的還含有硝基苯酚類化合物硫化物氰化物等,還有的含有陽離子有機物質,這些廢液很難處理,治理的技術要求很高。目前我國在精細化工中間體廢水治理技術的開發方面還較滯后。 

              中間體的品種還遠不能滿足市場的需要。據不完全統計,精細化工各領域用的中間體要超過7000個,目前我國出口的各種中間體品種約400個,只占市場需要的6.0,而且好些精細化工領域如橡膠化學品塑料添加劑特種紙添加劑皮革化學品和電子化學品等用的中間體還控制在歐美等國手中,這里面既有市場問,也有技術上的原因。

              產生上述問的較重要因素是我國制造中間體生產,清潔工藝用得不普遍,生產過程也多半采用人工或半機械化操作,例如采用液體氧化硫磺化和連續硝化的產品不多,催化技術用得不普遍等,因此主反應收率不高,還產生不少副反應和迄今不清楚些難度高的中間體也無法開發等后果。 

              若干精細化工中間體評述下面通過評述幾個較重要的精細化工中間體的制造技術,具體分析下我國中間體生產的現狀。3.1對氨基苯酚自1994年以來世界上對氨基苯酚的產量以年均5的速度迅速增長,目前世界年生產能力為15萬噸,年產量約12萬噸,雖然亞洲的些國家都在大力發展這個中間體,但世界上主要的生產國仍是美國法國和德國,其中以美國的產量為****,國外對氦基苯酚生產廠家的單套設備年生產能力般在0.7萬1.0萬噸之間,所采用的制造技術主要是硝基苯催化加氫法和硝基苯電解還原法。我國在近十年里比較快地發展了對氨基苯酚,目前有生產廠近十家,但年產量在1.65萬噸左右,只占世界產量6000噸年,我國和印度的大部分生產企業迄今仍采用落后的對硝基苯酚鐵粉還原技術進行生產,產品成本高含鐵量大,只能用于染料生產,不能用作制藥原料,還嚴重地污染了環境。目前國內僅承德化肥廠和齊魯制藥有限公司兩家企業采用硝基苯催化加氫法生產,產量不大。 

              間苯酚可廣泛用于農業染料涂料醫藥塑料橡膠電子化學品等領域。目前國外主要生產企業有3家,分力是美國的8口60公司日本的住友化學公司和井油化公司,此外俄羅斯也有生產,這些公司的年生產能力達到4.8萬噸。我國的生產廠家只有南京化工廠家,年生產能力為2000噸,不能滿足國內市場的需要國內的年消耗量約3000噸。從制造技術看,目前采用兩種方法,種是苯磺化堿熔法,另種是間異丙苯氧化法,此兩法在國際上基本上是各占半,今后的趨勢是發展間異丙苯氧化法,而我國目前只用苯磺化堿熔的合成路線進行生產,生產時需使用大量強酸強堿收率較低設備腐蝕厲害環境污染嚴重。

              鄰對硝基氯苯目前亞洲是該中間體的****生產地和出口地之,特別是我國的產品質量良好價格低廉,已在歐美市場上取得了定的地位。目前國內生產能力約25萬噸年,主要生產廠家有南京化工廠5萬噸年蚌埠化工總廠4萬噸年河南開普化工公司2萬噸年江陰永聯集團公司2萬噸年泰興新浦化工公司2噸年等。雖然國內鄰對硝基氯苯的生產已具相當規模,但工藝技術水平還有待提高。主要現在。1我國極大多數生產企業仍采用傳統的混酸硝化工藝,用環形硝化技術和絕熱硝化技術的生產廠家很少,這樣既增加了廢酸處理量也提高了硝化物的生成量;2我國在生產時采用自動化控制還不多,雖然南京化工廠等實現了對精制和結晶等工序進行計算機控制,但就全國而言為了提高產品質量,降低能耗,須***大力使用微機控制;3異構體比例調節技術還很落后,我國生產的對鄰硝基氯苯產量之比約為21;4產品的質量和單耗不及國外發達國家。另外,用鄰對硝基氯苯為原料可以合成系列重要的有機中間體如鄰氯苯胺對氨基苯胺3氯4氟苯胺3,3雙氯聯苯胺等,我國雖已合成了部分,但需要開發的中下游產品還有許多,這也是我國目前在發展鄰對硝基氯苯方面與國外的差距。 

              雙氯聯苯胺是生產雙氯聯苯胺系列有機顏料的重要中間體,以其為主制造的有機顏料產量約占有機顏料總產量的25,1999年世界3,3雙氯聯苯胺的產量約2.2萬噸,主要生產國家是日本美國韓國等。我國近年發展也很快,目前有6家生產廠家,總年生產能力約3000噸,但是我國制造該中間體的主要方法是甲醛水合肼法,與國外生產3,3雙氯聯苯胺好廢水多出約50,而且水合肼價格貴腐蝕性強。目前國外****的兩家公司即日本的歌山化學公司和美國1;公司都是采用催化加氫法,我國雖然也研制成功以鈀碳為主催化劑以醌類化合物為助催化劑的催化加氫還原技術路線,但直未能正常開工,還不能說有成熟的工業化技術。 

              對氨基苯胺可用于橡膠制品染料紡織印刷和制藥等工業中。2000年我國的對氨基苯胺生產能力已達到2.4萬噸左右,年產量約1.7萬噸,而且還有部分企業正在建設新裝置,但是目前我國大多數廠家是采用甲酰苯胺法進行生產,它的反應條件溫和設備要求低,不過廢污染嚴重產品質量不穩定,因此國外發達國家基本上不用甲酰苯胺法來生產,而是采用xj****的苯胺技術路線,它的工藝流程簡單反應條件溫和能耗小生產成本低;近年國外又開發了新的硝基苯法,幾乎不產生廢,不過生產技術條件要求較高。我國安徽銅陵信達公司雖也開發出了這種新方法,但尚未產業化。 

              間氨基酚可用作功能性染料的原料,具有很好的發展前景。目前國外發達國家主要采用xj****的間苯酚氨化法進行生產,而我國仍采用傳統的苯磺化堿熔技術來生產,收率低環境污染嚴重,印度生產間氨基酚采用的技術與我國相似,這就限制了間氨基酚的消費和發展。 

              080酸化學名4,4氨基苯乙烯2,2磺酸用于制造熒光增白劑和染料等。我國在1999年遠化工總廠河北省泊頭市染料化工廠河南安陽熒迪化工公司等,他們都是采用對硝基甲苯鄰磺酸作原料進行空氣氧化然后還原的生產技術,總收率在70左右,這種工藝在國際上沿用了六十多年,缺點是污染嚴重,產品質量也有問。近年國外先后發展了步氧化法收率可提高到84,溶劑法清潔工藝,總收率達到90左右,我國雖然也在研究,但產業化還不多。 

              洋茉莉醛化學名3,4亞甲氧基甲醛工業中可合成許多高附加價值的產品。我國是世界上生產該中間體的主要國家之,年生產能力約500噸,主要銷往歐美市場。以黃樟油素為生產的起始原料,是種半合成路線,這種方法隨著生態環境保護的日益加強,可利用的天然資源越來越少,生產經營受原料市場的制約很大。國外已采用以鄰苯酚為原料的全化學合成路線,我國雖己有成熟鄰苯酚合成技術,也基本具備了建設萬噸級鄰苯酚工業裝置的技術,但目前用鄰苯酚為原料來合成洋茉莉醛的技術路線還未開發成功,更沒有工業化。 

              精細化工中間體制造技術的發展趨勢目前,我國中間體工業制造技術與歐美等發達國家相比還有較大差距,我國欲進步發展中間體工業,須***在中間體制造技術上有所突破,大力開發出各種新型綠色技術,既能制得質量優異的產品,又可大大減少制造過程中產生的廢,優化環境和保護生態。當前,在綠色制造技術中比較典型的有4.1催化技術這種技術用于加氫反應烷基化反應氫化脫鹵反應氨化反應異構化反慶脫?;磻投ㄏ蚵然磻戎?,所選用的催化劑種類繁多,重要的有1分布在載體上的貴金屬觸媒,貴金屬有柏出鈀的銠仙釕如金人+銀8銥錸取等,載體有氧化鋁氧化硅活性炭和氧化鈦等;2金屬觸媒,有鎳陽銅以銅鉻,1鈷,等;3均系絡合體觸媒,有用銷鈕姥釕金銀銥錸等組成的各種有機絡合體化合物;4無載體觸媒,有各種炭黑氧化物等5貴金屬化合物,有用鉑鈀銠釕金銀銥錸等組成的各種氯化物和氧化物等;6相轉移催化劑,有冠醚多元醇季銨鹽化合物等;7分子篩;8酶催化劑,如氧化還原酶合成酶裂解酶異構酶和水解酶等。 

              高收率低污染技術使用較多的有氧化硫磺化技術連續硝化技術溶劑反應技術步法反應技術等。 

              光化學或模仿生體合成等的天然加工技術。

              無害的且可再生利用的原料發生的反應。 

              這些綠色技術在我國的中間體制造中應用得還不普遍,旦廣泛地用來制造中間體,那么我國的中是世界上較主要的合成香料之,同時也是間體工業就將獲得新的飛躍。


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